قاعدة العدد الذري الفعال

قاعدة العدد الذري الفعال (EAN)

قدم سيدجويك أول محاولة لتفسير استقرارية المعقدات التناسقية، إذ وسع نظرية الثماني للويس لتشمل المركبات التناسقية وافترض أن استقرارها يتوقف على تماثل ترتيبها الالكتروني مع ترتيب الغازات النبيلة.

يصبح المعقد مستقراً إذا كان مجموع الالكترونات الموجودة على الفلز أو الأيون المركزي والالكترونات الممنوحة من الليكندات يساوي العدد الذري لأحد الغازات النبيلة ($_{36}Kr$ أو $_{54}Xe$ أو $_{86}Rn$)، ويسمى هذا المجموع العدد الذري الفعال.

طريقة الحساب

• الكترونات الأيون المركزي = العدد الذري − حالة التأكسد (مثل $Co^{3+} = 27-3 = 24\ e^-$، $Co^{2+} = 25\ e^-$).
• كل ليكند أحادي المخلب يمنح مزدوجاً ($2e^-$)، وثنائي المخلب مثل en يمنح $4e^-$.
• $[Co(NH_3)_6]^{3+}$: $24 + 12 = 36$ تنطبق القاعدة. $[CoCl_4]^{2-}$: $25 + 8 = 33$ لا تنطبق، ومع ذلك المعقد مستقر.

أهمية القاعدة

• لكثرة الاستثناءات تعد أهميتها قليلة، لكنها مفيدة خاصة لمعقدات الكاربونيل الفلزية $[M(CO)_x]$: $[Cr(CO)_6] = 24+12 = 36$، $[Fe(CO)_5] = 26+10 = 36$، $[Ni(CO)_4] = 28+8 = 36$.
• الفلزات ذات الأعداد الذرية الفردية لا تتبع القاعدة بإضافة الكاربونيل لأن الناتج عدد فردي، لذلك توجد بشكل مزدوجات جزيئية (Dimer) أو متعددات جزيئية، وتحسب آصرة فلز−فلز بالكترون واحد لكل ذرة: $[Mn_2(CO)_{10}] = 25+1+10 = 36$، $[Co_2(CO)_8] = 27+1+8 = 36$.