نظريات التأصر في المركبات التناسقية

تُستخدم في الوقت الحاضر ثلاث نظريات لوصف طبيعة التآصر في المعقدات التناسقية: نظرية آصرة التكافؤ (VBT)، ونظرية المجال البلوري (CFT)، ونظرية الاوربيتال الجزيئي (MOT)، ويُدرس منها في هذه المرحلة VBT فقط.

نظرية آصرة التكافؤ ذات علاقة وثيقة بالتهجين والشكل الهندسي، ويُعد تكوين المعقد وفقها تفاعلاً بين قاعدة لويس (الليكند) وحامض لويس (الفلز) مع تكوين آصرة تناسقية، وتمثل اوربيتالات الفلز بمربعات توزع فيها الكترونات الفلز والكترونات الليكندات. وتطبق على الأعداد التناسقية 2 و3 و4.

• $[Ag(NH_3)_2]^+$: $Ag^+\ 4d^{10}$، أربعة الكترونات من ليكندين، تهجين $sp$، خطي، دايامغناطيسي.
• $[HgI_3]^-$: $Hg^{2+}\ 5d^{10}$، ستة الكترونات من ثلاثة ليكندات، تهجين $sp^2$، مثلث مستوٍ، دايامغناطيسي.
• $[NiCl_4]^{2-}$: $Ni^{2+}\ 3d^8$ يبقى فيه الكترونان منفردان، تهجين $sp^3$، رباعي الأوجه منتظم، بارامغناطيسي.
• $[Ni(CN)_4]^{2-}$: تزدوج الكترونات $3d$ فيفرغ أوربيتال $d$، تهجين $dsp^2$، مربع مستوٍ، دايامغناطيسي.

الليكند القوي (مثل $CN^-$، $NH_3$، en، $NO_2^-$، $CO$، $C_5H_5N$) يجعل الالكترونات المنفردة تزدوج، والليكند الضعيف (مثل $I^-$، $Br^-$، $Cl^-$، $F^-$، $OH^-$، $H_2O$) غير قادر على ذلك (الجدول 5-3).

معقدات السلسلتين الانتقاليتين الثانية والثالثة رباعية التناسق تكون مربعة مستوية (تهجين $dsp^2$) بغض النظر عن قوة الليكند، لكبر حجم الأيون وحجم اوربيتالات $4d$ و$5d$ وسهولة ازدواج الالكترونات فيها، لذا $[PtCl_4]^{2-}$ دايامغناطيسي بينما $[NiCl_4]^{2-}$ بارامغناطيسي.

الزخم المغناطيسي الناتج من برم الالكترونات: $\mu\ (B.M) = [e(e+2)]^{1/2}$ حيث $e$ عدد الالكترونات المنفردة وB.M بور مغنيتون. ففي $[Co(L)_4]^{2+}$: إذا كانت $\mu = 3.87\ B.M$ (3 الكترونات منفردة) فالتهجين $sp^3$، وإذا كانت $\mu = 1.73\ B.M$ (الكترون منفرد واحد) فالتهجين $dsp^2$.