العمليات التلقائية

تُعرّف العملية التلقائية بأنها أي عملية فيزيائية أو كيميائية يمكن أن تحدث من تلقاء نفسها عند ظروف معينة دون تأثير من أي عامل خارجي. ومن أمثلتها سقوط الماء من أعلى الشلال، وانتقال الحرارة من الجسم الحار إلى البارد، وذوبان السكر في القهوة، وصدأ الحديد عند تعرضه للأوكسجين والرطوبة.

أحد الأجوبة المقنعة لتلقائية العمليات هو أن جميع العمليات التلقائية يرافقها انخفاض في طاقة النظام الكلية (طاقة أقل تعني أكثر استقراراً). وكثير من التفاعلات الباعثة للحرارة تحدث تلقائياً مثل احتراق الميثان وتفاعلات التعادل.

  • لكن لا يمكن تعميم ذلك، فهناك عمليات ماصة للحرارة تحدث تلقائياً مثل ذوبان كلوريد الأمونيوم وتفكك أوكسيد الزئبق وانصهار الجليد وتبخر الماء.
  • لذا لا يمكن الاعتماد على الانثالبي وحده للتنبؤ بالتلقائية، بل نحتاج دالة ثرموداينمكية جديدة تسمى الانتروبي.